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18532798685耐熱環(huán)氧粉末涂料
何德泉
摘要:采用不同類(lèi)型的環(huán)氧樹(shù)脂,或改性,選擇合適的固化劑和顏色填料,可制備更全面的耐熱性(200 ~600℃)粉末涂料。
前言
耐熱粉末涂料是指能長(zhǎng)期承受2000℃保護(hù)性粉末涂料在上述高溫下仍能保持適當(dāng)?shù)奈锢砹W(xué)性能。
硅粉涂料耐熱性高,但價(jià)格高,初始外觀和機(jī)械性能差,固化溫度高,長(zhǎng)期耐400° 上述高溫涂層相當(dāng)困難。
雖然環(huán)氧樹(shù)脂本身的耐熱性比硅樹(shù)脂差,但其性能更全面;通過(guò)改性和添加適當(dāng)?shù)墓袒瘎┖皖伾盍?,也能獲得良好的耐熱性。因此,耐熱環(huán)氧粉末涂料得到了廣泛的應(yīng)用。
1 耐熱環(huán)氧粉末涂料的性能要求
1.1 耐熱性
耐熱性是最重要的性能指標(biāo),有些產(chǎn)品不一定長(zhǎng)期在高溫下使用,所以耐熱性可以分為長(zhǎng)期和短期。
根據(jù)合適的改性環(huán)氧樹(shù)脂、固化劑和顏料適的改性環(huán)氧樹(shù)脂、固化劑和顏料填料,以達(dá)到價(jià)廉物美的目的。
1.2 機(jī)械性能
包括早期和后期的機(jī)械性能。由于固化劑和顏料填料的選擇有限,其機(jī)械性能可略低于一般粉末涂料;但后期機(jī)械性能不能降低太多,這一點(diǎn)非常重要。
1.3 防腐性能(包括耐化學(xué)性)
環(huán)氧樹(shù)脂具有良好的防腐性能,因此,環(huán)氧粉末涂料完全可以滿(mǎn)足這一要求。
1.4 外觀
包括平整度、光澤、顏色等性能。平整度可根據(jù)用戶(hù)的不同而有所不同。一般應(yīng)允許有輕微的橙皮。
光澤大多需要平光和亞光,這是完全可以實(shí)現(xiàn)的。至于顏色,尤其是淺色,很難保持不變??寡趸瘎┖妥枞房梢赃m當(dāng)添加。
1.5 貯存穩(wěn)定性
因?yàn)椴皇歉邷乜旃?,選擇樹(shù)脂Tg 因此,儲(chǔ)存穩(wěn)定性應(yīng)該沒(méi)有問(wèn)題。
2 耐熱環(huán)氧粉末涂料的原料
2.1 選擇環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)型
雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧樹(shù)脂。其它耐熱性好的環(huán)氧樹(shù)脂包括:
(1) 雙酚A酚醛環(huán)氧
溶點(diǎn)65℃,環(huán)氧當(dāng)量201,Tg=224℃;綜合性能良好。結(jié)構(gòu)式為:
(2) 萘環(huán)酚醛環(huán)氧
熔點(diǎn)110~115℃,環(huán)氧當(dāng)量240~275,Tg=300℃。熔融粘度低,粘結(jié)力強(qiáng)。
結(jié)構(gòu)式為:
(3)二苯環(huán)氧YX-4020H(日本油化シエ/C)結(jié)構(gòu)類(lèi)型為:
(4) 4-4’- 二氨基二苯甲烷四縮甘油胺(TGDDM)[ELM434(日本住友化工)環(huán)氧當(dāng)量117~134,最高Tg=240℃。
結(jié)構(gòu)式為 :
2.2 改性環(huán)氧樹(shù)脂
2.2.1 硅樹(shù)脂改性
聚硅氧烷改性環(huán)氧樹(shù)脂不僅能降低環(huán)氧樹(shù)脂的內(nèi)應(yīng)力,還能提高環(huán)氧樹(shù)脂的柔韌性和耐高溫性。
通過(guò)聚硅氧烷的活性端基(Si—OH,—NH二、烷氧基等)與環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基、羥基反應(yīng),產(chǎn)生嵌段聚合物。
例如,將環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)己酮溶液和活性硅二甲苯溶液加入三口燃燒瓶,加入催化劑三乙酰丙酮鋁,加熱至回流溫度,反應(yīng)完成后,減壓蒸出溶劑,即硅改性環(huán)氧樹(shù)脂。
將環(huán)氧樹(shù)脂與甲基苯基硅樹(shù)脂機(jī)械混合,也可達(dá)到改性的目的。例如:
粉末涂料能承受5000~700℃高溫不剝落。
2.2.2 蘋(píng)果酰胺( ** lamide)化合物改性
蘋(píng)果酰胺化合物的結(jié)構(gòu)類(lèi)型
蘋(píng)果酰胺改性環(huán)氧粉末涂料的配方及性能如下:
蘋(píng)果酰胺化合物 30 份
環(huán)氧樹(shù)脂 70 份
線(xiàn)性甲酚醛樹(shù)脂 50 份
二甲基咪唑 2 份
耐結(jié)塊性 良好
初期剪斷接著力/(kg·cm-2) 150
耐熱率*/% 80
*:試片經(jīng)200℃放置1 000 h 之后測(cè)量剪斷接著力與初始剪斷接著力之比。
2.3 納米填料改性環(huán)氧樹(shù)脂
納米采用硅偶聯(lián)劑原位分散聚合法制備SiO2.環(huán)氧樹(shù)脂復(fù)合材料對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂具有良好的增強(qiáng)和韌性;提高環(huán)氧樹(shù)脂的耐熱性。
納米SiO2 改性環(huán)氧樹(shù)脂制備方法:將干燥的納米混合SiO2 在丙酮溶液中加入偶聯(lián)劑,然后用超聲波處理30 min。
將溶液和環(huán)氧樹(shù)脂攪拌均勻,去除溶劑,加熱至130℃反應(yīng)1 h,冷卻后。納米蒙脫土改性環(huán)氧樹(shù)脂還能提高環(huán)氧樹(shù)脂的耐熱性和阻燃性。
2.4 固化劑的選擇
固化劑的種類(lèi)對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂的耐熱性也有很大的影響。酸酐固化劑一般耐熱性好。
常用的固化劑有以下幾種:
(1) 均苯四甲酸酐(PMDA)熔點(diǎn)280℃,熱變形溫度290℃。
(2) 苯酮四酸二酐(BTDA)熔點(diǎn)227℃,熱變形溫度大于28℃。
(3) 偏苯三酐咪唑酯
其結(jié)構(gòu)類(lèi)型為:
式中:R1——苯基,R2-氰乙基。
化學(xué)名稱(chēng)為苯氰乙基-2- 苯基咪唑偏苯三甲酸(商品名稱(chēng))キュアゾ一ル2MZ-CNS,日本四國(guó)化工廠(chǎng))。
(4) 硼酚醛樹(shù)脂(FB酚醛樹(shù)脂)
以硼酸、硼砂、雙酚A和甲醛水溶液為原料NaOH催化收縮。其結(jié)構(gòu)類(lèi)型為:
已商品化的F 一系列固化劑能使環(huán)氧樹(shù)脂耐3000~400℃高溫,粘結(jié)強(qiáng)度仍然很高。
2.5 顏色填料的選擇
顏料對(duì)環(huán)氧粉末涂料的耐熱性有很大的作用,選用合適的顏料,可顯著提高環(huán)氧粉末涂料的耐熱性。
2.5.1 顏料的選擇
一般無(wú)機(jī)顏料耐熱性好,大部分可以使用。鉻銅顏料可用于黑色顏料(Sheperd Color 公司生產(chǎn))。鋁粉耐熱性也很好,但在高溫下容易變色;氟碳樹(shù)脂可以提前涂覆。
2.5.2 填料的選擇
一般來(lái)說(shuō),無(wú)機(jī)填料具有良好的耐熱性,其中硅灰粉(硅酸鈣)和云母粉更適用。兩者可單獨(dú)使用,也可按一定比例使用。
硅灰粉等具體型號(hào)Nyad M400(Nyco 金云母,公司)Surorite 325 HK(加拿大Surorite 云母公司)。
六鈦酸鉀晶須也可以使用。除了良好的耐熱性外,還可以提高涂層的硬度、耐磨性、耐化學(xué)穩(wěn)定性和耐候性。劑量為5%~30%。
2.5.3 低熔點(diǎn)玻璃粉
低熔點(diǎn)(400~500℃)玻璃粉由氧化硅、氧化鈉、氧化鉀和氧化硼制成;細(xì)度為10 μm以下;
一般為空心球狀;比例0.4,如美國(guó)PQ 公司生產(chǎn)的Q-Cell 7040S 等等。用量為10%。~50%。少量玻璃助熔劑也可以添加。氟鋯酸鋇也可用于低熔點(diǎn)玻璃粉(BaZr2F10)代替。
3 耐熱環(huán)氧粉末涂料配方
(2)使用偏苯三酐- 咪唑固化環(huán)氧粉末的配方及性能如下:
4 結(jié)語(yǔ)
耐高溫聚合物種類(lèi)繁多,但制備各方面性能都能滿(mǎn)足要求的粉末涂料仍存在一些困難和問(wèn)題。
改性后使用環(huán)氧樹(shù)脂,選擇合適的固化劑和顏料填料,可制備不同的高溫要求(200~600℃)粉末涂料。
耐熱環(huán)氧粉末涂料可廣泛應(yīng)用于燒烤爐、加熱器、大功率照明、排煙管、高溫爐、石化裝置、飛機(jī)、導(dǎo)彈、航天設(shè)備等機(jī)械設(shè)備的高溫部件。
耐熱環(huán)氧粉末涂料也可用于電氣絕緣材料的涂化環(huán)氧樹(shù)脂或適當(dāng)?shù)淖枞紕┮部捎米髯枞挤勰┩苛稀?/p>
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